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回乡募兵，年仅二十二岁的徐达欣然应召。
从此开始了他的戎马生涯。
朱元璋发现徐达“动静语默，悉超群英”，于是委以重任，代替自己征战四方。
后来朱元璋在回忆时又说徐达“平昔言简虑精，当提兵之时，令出不二”，可见其修养，已是大将之才。
初显才华
至正十三年（1353年），在加入起义军后，徐达等随朱元璋相继攻克河州新塘、三汊河、阳泉，保住达鲁花赤营寨，攻下徐官仓寨，朱元璋部声势大振。
此时，郭子兴与一同举事的孙德崖等人不合。
占据徐州（今属江苏）的赵均用、彭大兵败，投奔濠州而来。
不久，赵均用、彭大称王，郭子兴受制于下，并险遭杀害。
朱元璋见在濠州难成大事，遂于至正十四年（1354年）秋率徐达、汤和等二十四人（参见词条淮西二十四将）离开濠州，南进定远，攻下滁州。
在此过程中，徐达冲锋陷阵，威勇初露。
至正十五年（1355年）二月，因滁州粮草不继，朱元璋决定攻取和州（今安徽和县），以便筹集军粮。
徐达率军先行，与张天佑、汤和一道攻下和州，徐达因攻打和州立下战功被擢升镇抚。
攻打和州后，孙德崖因其部队缺粮，来到和州，请求朱元璋资助，朱元璋以大局为重，不计前嫌收留了他的部队。
郭子兴听后，赶来和州训斥朱元璋。孙德崖担忧自身安危，想偷偷溜走。
朱元璋挽留不住，只好为其送行。
走出城外三十里左右，忽然城中有人来报，郭子兴已和城中尚未走掉的孙德崖部打了起来，孙德崖已被郭子兴捉住，扣在城里。
朱元璋听到后，大吃一惊，想打马回城劝说郭子兴把孙德崖放走。
孙德崖部下误以为这是朱元璋策划的阴谋，便将他绑下，并扬言要杀掉朱元璋为其主帅报仇。
徐达在城里听说朱元璋被孙部下扣留，生死未卜，就毅然请求替代朱元璋作为人质，以平息这起事件。
后经多方调解，孙德崖、朱元璋都被对方释放，这场危机才算平定下来。
然而，在这次事变中，徐达的舍身相救深得朱元璋的称赞，两人的关系更加密切了。
不久，郭子兴染病而死，朱元璋成为这支义军的实际首领。
朱元璋感觉到仅仅据有和州，难以实现他的雄图大略，而要渡
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